Аннотация:
Аномально большие масс-зависимые изотопные эффекты в жидкофазных реакциях передачи атомов водорода (дейтерия), которые принято считать квантовыми, в действительности являются произведением двух классических эффектов — кинетического и термодинамического. Первый определяется константами скорости передачи атомов, второй обусловлен невалентными изотопными эффектами в сольватации протированных и дейтерированных реагирующих молекул. Это произведение может имитировать большие изотопные эффекты, которые обычно приписывают туннелированию. В ферментативных реакциях туннелирование представляет особый интерес: его существование характеризует фермент как жесткую молекулярную машину, в которой время удерживания реагентов на координате реакции превосходит время ожидания туннельного события. Величина изотопного эффекта становится характеристическим параметром внутренней динамики каталитического сайта фермента.
Библиография — 61ссылка.
Образец цитирования:
А. Л. Бучаченко, Е. М. Плисс, “Изотопные эффекты водорода и атомное туннелирование”, Усп. хим., 85:6 (2016), 557–564; Russian Chem. Reviews, 85:6 (2016), 557–564